1、不適用于電位滴定儀測量酸值的樣品

常溫下不能夠被冷溶劑*溶解成澄清溶液的食用油脂樣品和含油食品中提取的油脂樣品，這種一般室溫下呈現固體狀態，加熱溶解后，滴定過程中重新結塊，導致滴定無法進行。

要對這些樣品進行測試只有使用熱乙醇指示劑滴定法。

2、辣椒油測量酸值使用的自動電位滴定法

辣椒油只能使用冷溶劑自動電位滴定法。

冷溶劑自動電位滴定法的適用范圍廣，其中辣椒油必須使用第二法進行測定，主要是因為辣椒油顯紅色，顏色相近，滴定操作者無法分清終點位置，只能使用電位滴定儀滴定。